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在离子晶体中， 存在着半径不同的阴、 阳离子， 形成了非等大球的堆积。此时， 只有当异号离子相互接触时才是稳定的; 如果阳离子变小， 使阴离子有了接触， 结构仍然可以稳定， 但已达稳定的极限; 如果阳离子更小使阴、 阳离子脱离了接触， 这样的结构就是不稳定的了， 将引起配位数的改变。
配位数的大小， 从几何观点看， 取决于离子的相对大小。当阴离于相同时， 阳离子越小， 其配位数亦越小。即阴、 阳离子大小相差悬殊， 配位数愈小;大小愈接近， 配位数愈大。在通常温度和压力的情况下， 若离子不发生变形或变形很小时， 雷蒙磨粉机配位数主要取决于阳离子半径 和阴离子半径 的比值。配位数稳定的界限，是用几何方法计算出来的。
这种配位数的计算是纯几何学的。在实际晶体结构中， 情况要复杂得多。离子的极化作用可使配位数降低。具有共价键的晶体， 配位数和配位的形式取决于共价键的方向和饱和， 而与元素的原子或离子的半径大小及其比值无直接关系。表 列出了一些具共价键的矿物晶体中原子的配位数。